Nella nuova versione 2.24 di Skype per Windows Phone rilasciata recentemente, vengono abilitati quelli che sono gli URI Schema per fare in modo che la vostra applicazione sia in grado di comunicare con l'applicazione di Skype qualora sia necessario o per dare semplicemente una funzionalità aggiuntiva.

Tutto quello che bisogna fare per lanciare un URI Schema è sfruttare il sistema built-in in Windows Phone 8 (e successivi) dei Launcher, ovvero ci basterà fare una singola chiamata a:

Windows.System.Launcher.LaunchUriAsync(new Uri("URI-Schema:"));

Quali sono i principali URI Schema che possiamo sfruttare?
- skype:partecipante per iniziare una chiamata solo audio verso quell'utente
- skype:partecipante?call&video=true per iniziare una chiamata sia audio che video verso quell'utente
- skype:partecipante?chat per aprire una chat con quell'utente

Se ci sono più partecipanti, questi vanno separati da un punto e virgola, ma è bene ricordare che attualmente Skype per Windows Phone non supporta ancora le chiamate in gruppo, quindi questo tipo di utilizzo è leggermente limitato al momento.

Se volete saperne di più vi rimando alla documentazione ufficiale in cui sono descritti tutti gli URI Schema che potete utilizzare per integrare la vostra applicazione con Skype.
http://msdn.microsoft.com/EN-US/library/office/dn745882(v=office.15).aspx